МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СОВЕТ ПО СТАНДАРТИЗАЦИИ, МЕТРОЛОГИИ И СЕРТИФИКАЦИИ

(МГС)

INTERSTATE COUNCIL FOR STANDARDIZATION, METROLOGY AND CERTIFICATION

(ISC)

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ

СТАНДАРТ

ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ

Спектрально-люминесцентный метод идентификации спирта

Издание официальное

Нижний Новгород

Стандартинформ

2012

Предисловие

Цели, основные принципы и основной порядок проведения работ по межгосударственной стандартизации установлены ГОСТ 1.0-92 «Межгосударственная система стандартизации. Основные положения» и ГОСТ    1.2—2009    «Межгосударственная система стандартизации. Стандарты

межгосударственные, правила и рекомендации по межгосударственной стандартизации. Правила разработки, принятия, применения, обновления и отмены»

Сведения о стандарте

1    РАЗРАБОТАН Государственным научным учреждением Всероссийским научно-исследовательским институтом пищевой биотехнологии Россельхозакадемии (ГНУ ВНИИПБТ Россельхозакаде-мии)

2    ВНЕСЕН Федеральным агентством по техническому регулированию и метрологии

3    ПРИНЯТ Межгосударственным советом по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 50 от 20 июля 2012 г.)

За принятие проголосовали:

Краткое наименование страны по MK (ИСО 3166) 004—97 Код страны по МК (ИСО 3166) 004—97 Сокращенное наименование национального органа по стандартизации Беларусь BY Госстандарт Республики Беларусь Казахстан KZ Г осстандарт Республики Казахстан Кыргызстан KG Кыргызстандарт Российская Федерация RU Росстандарт

4    Приказом Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии от 28 сентября 2012 г. № 469-ст межгосударственный стандарт ГОСТ 31670-2012 введен в действие в качестве национального стандарта Российской Федерации с 1 июля 2013 г.

5    Настоящий стандарт подготовлен на основе применения ГОСТ Р 53194-2008

6    ВВЕДЕН ВПЕРВЫЕ

Информация о введении в действие (прекращении действия) настоящего стандарта публикуется в указателе «Национальные стандарты».

Информация об изменениях к настоящему стандарту публикуется в указателе «Национальные стандарты», а текст изменений — в информационных указателях «Национальные стандарты». В случае пересмотра или отмены настоящего стандарта соответствующая информация будет опубликована в информационном указателе «Национальные стандарты»

©Стандартинформ, 2012

В Российской Федерации настоящий стандарт не может быть полностью или частично воспроизведен, тиражирован и распространен в качестве официального издания без разрешения Федерального агентства по техническому регулированию и метрологии

Редактор Н.В. Таланова Технический редактор Н.С. Гоишанова Корректор М.С. Кабашова Компьютерная верстка ИЛ. Налейкиной

Сдано в набор 14.11.2012. Подписано в печать 13.12.2012. Формат 60×84)^. Гарнитура Ариал. Уел. печ. л. 1,40. Уч.-изд. л. 0,80. Тираж 160 экз. Зак. 1108.

ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ», 123995 Нижний Новгород, Гранатный пер., 4. www.gostinfo.ru    info@gostinfo.ru

Набрано во ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» на ПЭВМ Отпечатано в филиале ФГУП «СТАНДАРТИНФОРМ» — тип. «Московский печатник», 105062 Нижний Новгород, Лялин пер., 6.

ГОСТ 31670-2012

Содержание

1    Область применения……………………………………………1

2    Нормативные ссылки…………………………………………..1

3    Термины и определения…………………………………………2

4    Отбор проб…………………………………………………2

5    Метод измерения……………………………………………..2

6    Характеристики погрешности измерения и достоверности идентификации…………….5

7    Контроль точности результатов измерения……………………………….5

8    Контроль стабильности результатов измерений при    реализации методики в лаборатории…….5

9    Требования безопасности………………………………………..5

МЕЖГОСУДАРСТВЕННЫЙ СТАНДАРТ

ВОДКИ И ВОДКИ ОСОБЫЕ Спектрально-люминесцентный метод идентификации спирта

Vodkas and special vodkas.

Spectral-luminescent method of identification ethanol

Дата введения — 2013—07—01

1    Область применения

Настоящий стандарт распространяется на водки и водки особые и устанавливает спектрально-люминесцентный метод определения наличия или отсутствия органических микропримесей, характерных для этилового ректификованного спирта из непищевого сырья, используемого для их приготовления, с целью идентификации спирта.

Метод применяют для исследовательских работ и накопления статистических данных по установлению происхождения этилового ректификованного спирта, входящего в состав водок и водок особых.

2    Нормативные ссылки

В настоящем стандарте использованы ссылки на следующие межгосударственные стандарты:

ГОСТ ИСО 5725-6-2003 Точность (правильность и прецизионность) методов и результатов измерений. Часть 6. Использование значений точности на практике

ГОСТ ИСО/МЭК17025—2009 Общие требования к компетентности испытательных и калибровочных лабораторий

ГОСТ 12.1.004-91 Система стандартов безопасности труда. Пожарная безопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.005-88 Система стандартов безопасности труда. Общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны

ГОСТ 12.1.007-76 Система стандартов безопасности труда. Вредные вещества. Классификация и общие требования безопасности

ГОСТ 12.1.010-76 Система стандартов безопасности труда. Взрывобезопасность. Общие требования

ГОСТ 12.1.018-93 Система стандартов безопасности труда. Пожаровзрывобезопасность статического электричества. Общие требования

ГОСТ 12.1.019-79 Система стандартов безопасности труда. Электробезопасность. Общие требования и номенклатура видов защиты

ГОСТ 6709-72 Вода дистиллированная. Технические условия

ГОСТ 18300-87 Спирт этиловый ректификованный технический. Технические условия

Примечание — При пользовании настоящим стандартом целесообразно проверить действие ссылочных стандартов по информационному указателю «Национальные стандарты», составленному по состоянию на 1 января текущего года, и по соответствующим информационным указателям, опубликованным в текущем году. Если ссылочный стандарт заменен (изменен), то при пользовании настоящим стандартом следует руководствоваться заменяющим (измененным) стандартом. Если ссылочный стандарт отменен без замены, то положение, в котором дана ссылка на него, применяется в части, не затрагивающей эту ссылку.

Издание официальное

3    Термины и определения

В настоящем стандарте применены следующие термины с соответствующими определениями:

3.1    водка: Спиртной напиток, представляющий собой бесцветный водно-спиртовой раствор крепостью 40,0 % — 45,0 %, 50,0 % и 56,0 %, с мягким, присущим водке вкусом и характерным водочным ароматом.

3.2    особая водка: Водка крепостью 40,0 % — 45,0 % с подчеркнуто специфическим ароматом и мягким вкусом, получаемыми за счет внесения ингредиентов.

3.3    идентификация этилового ректификованного спирта, входящего в состав водок (водок особых): Определение принадлежности к спирту из непищевого сырья по наличию органических микропримесей, характерных для спирта из непищевого сырья, используемого для приготовления водок (водок особых).

3.4    органические микропримеси: Следовые количества органических соединений, входящих в состав исходного сырья, ферментов и других материалов, применяемых при приготовлении этилового ректификованного спирта из непищевого сырья.

3.5    спектр поглощения: Зависимость оптической плотности исследуемого образца водки (водки особой) от длины волны (или частоты) падающего на образец излучения.

3.6    спектр возбуждения люминесценции: Зависимость интенсивности излучения исследуемого образца водки (водки особой) по длинам волн (частотам) возбуждающего излучения при фиксированной длине волны излучаемого образцом света.

3.7    спектр люминесценции: Зависимость интенсивности люминесценции исследуемого образца водки (водки особой) по длинам волн (частотам) излучаемого свечения при фиксированной длине волны возбуждающего света.

3.8    многомерный спектр: Совокупность оптических спектров поглощения и спектров возбуждения — испускания люминесценции образцов водок (водок особых).

3.9    мера сходства: Величина, вычисляемая по формулам (1) — (3).

3.10    объединенная мера сходства: Величина, вычисляемая по формуле (4).

4    Отбор проб

Отбор проб для анализа водок и водки особой-по нормативным документам, действующим на территории государства, принявшего стандарт.

5    Метод измерения

5.1 Сущность метода

Метод идентификации спирта, входящего в состав водок и водок особых, основан на определении наличия органических микропримесей, поглощающих и испускающих оптическое излучение в спектральном интервале 200—600 нм. Наличие набора характеристических органических микропримесей устанавливается путем сопоставления заданныхзначений многомерных спектров модельных образцов водно-спиртовых смесей крепостью 40,0 %, приготовленных из синтетического или гидролизного этилового спирта (ГОСТ 18300) и дистиллированной воды (ГОСТ 6709), с измеренным многомерным спектром неизвестного образца водки.

Многомерными спектрами называют совокупность оптических спектров поглощения А(А) и возбуждения-испускания люминесценции F(X_B, Х_и). Операция сопоставления состоит в вычислении мер сходства ц_А и измеренных спектральных распределений А(А) и F(X_B, Х_и) с известными спектральными распределениями А(А, к) и F(X_B, Х_и, к)\

— для спектров поглощения:

М- А —

1 +

^•тах

Ё YaM

J_

[А(А,)-А(А,,к)]² ’

0< цд <1,

(1)

а²А{Х)

ГОСТ 31670-2012

— для спектров возбуждения люминесценции:

1

₁₊ у „ а №в)-РМУ

^{| +} 1а У FB^B)    2,л ч

min    ^F(^B)

(2)

— для спектров люминесценции:

М-би “

1

^И max

1 + 2 Уfh(^h)

^И min

[F(X^-F(X_m,k)]² <5^{Х_И)

0 < \Ур_И < 1,

(3)

где X — длина волны в спектре поглощения;

Х_в — длина волны возбуждающего излучения;

Х_и — длина волны испускаемого излучения;

к = 1,2, 3,4, 5 — индекс имеющегося в базе данных многомерного спектра образца водноспиртовой смеси крепостью 40,0 %, приготовленной из синтетического или гидролизного этилового спирта (ГОСТ 18300) и дистиллированной воды (ГОСТ 6709);

Уа(Ц у_вв(А,_в) иу_ви(А._и)— коэффициенты идентификационной значимости длин волн X, Х_в и А._и соответственно, необходимые для фильтрации аппаратурных помех используемых спектрометров (0 < у„(Я.) < 1, 0 < у _га(Яд) < 1, 0 < у_ви(Х_и) < 1);

ад (X), ар{Х_s )и <зр(Х_и) — дисперсии измеряемых величин А(А,), F(Ag) и F{\_и).

Объединенную меру сходства вычисляют по формуле

М’ к ⁼ Ра М’а + Рбб I^xfb + PfmV-fH’    (4)

гдер_А, p_FS и р_ж — значимости оптических спектров поглощения, возбуждения и испускания люминесценции для идентификации группы микропримесей, р_А + p_FB + р_ж = 1.

Для имеющейся базы данных р_А = 0,38; p_FB = 0,24; р_ви = 0,38. Многомерный спектр неизвестного образца водки относят к тому многомерному спектру водно-спиртовой смеси из к= 1,2,3,4,5, для которого объединенная мера сходства измеренного многомерного спектра с многомерными спектрами известных образцов примет значение больше или равно 0,5.

5.2 Средства измерений, оборудование, материалы

5.2.1    Для измерения спектров поглощения используют сканирующий спектрофотометр с управлением от персонального компьютера, программа управления которым обеспечивает сохранение информации в текстовом формате. Спектрофотометр должен обеспечивать измерение оптической плотности в диапазоне 0—5 при спектральной ширине щели 1 нм с интервалом 0,5 нм. Область сканирования не менее 190—400 нм.

5.2.2    Для измерения спектров возбуждения и испускания люминесценции используют сканирующий спектрофлуориметр с характеристиками:

—    минимальный спектральный диапазон возбуждения люминесценции от 200 до 300 нм;

—    допускаемая абсолютная погрешность отсчетного устройства установки длин волн не более 0,5 нм;

—    допускаемое среднеквадратичное отклонение случайной составляющей погрешности отсчетного устройства установки длин волн не более 0,25 нм;

—    отношение сигнал/шум для Рамановского спектра дистиллированной воды при длине волны 340 нм при ширине щелей монохроматоров 10 нм не менее 500:1;

—    автоматическая коррекция измеряемого спектра на функцию спектральной чувствительности спектрофотометра;

—    наличие режима сохранения информации в виде файла данных в текстовом формате.

5.2.3    Персональная электронно-вычислительная машина (компьютер) для обработки информации и проведения вычислений.

5.2.4    Стандартная оптическая кювета (10×10 мм) из кварцевого стекла для измерения интенсивности люминесценции жидких образцов.

5.2.5    Дистиллированная вода по ГОСТ 6709.

5.2.6    Хлопчатобумажная ткань любого типа.

3

5.3    Условия проведения измерений

Измерение проводят при соблюдении следующих условий:

температура окружающей среды, °С…………от    10    до    35;

относительная влажность воздуха, %………..65 + 15;

напряжение переменного тока, В………….. 220^;

частота, Гц……………………….50.

5.4    Подготовка к выполнению измерений

5.4.1    Подготовку спектрофотометра к работе выполняют в соответствии с инструкцией по его эксплуатации.

Из анализируемого образца водки или водки особой отбирают пробу объемом от 3 до 5 см³ для измерения его спектра поглощения.

Пробу помещают в тщательно вымытую кварцевую кювету толщиной 10 мм, предварительно дважды ополоснутую анализируемой водкой или водкой особой.

Перед установкой в кюветное отделение спектрофотометра наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью.

5.4.2    Подготовку спектрофлуориметра к проведению измерений осуществляют по инструкции, приложенной к прибору.

Из анализируемого образца водки или водки особой отбирают пробу объемом от 3 до 5 см³ для измерения его спектра возбуждения — испускания люминесценции.

Пробу помещают в прилагаемую кспектрофлуориметру чисто вымытую кварцевую кювету, предварительно дважды ополоснутую анализируемой водкой или водкой особой.

Перед установкой в кюветное отделение спектрофлуориметра наружную поверхность кюветы тщательно протирают чистой хлопчатобумажной тканью.

5.5    Выполнение измерений

5.5.1    Измерение спектра поглощения

Помещают в измерительный канал спектрофотометра кювету с анализируемым образцом водки или водки особой.

Устанавливают:

режим измерения — поглощение; спектральную ширину щели монохроматора — 1 нм; интервал измерения — 0,5 нм; скорость сканирования — медленную; диапазон сканирования — от 190 до 400 нм.

Измеряют суммарный спектр поглощения анализируемого образца водки или водки особой относительно воздуха.

После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.

5.5.2    Измерение спектра возбуждения люминесценции

Кювету с анализируемым образцом водки или водки особой устанавливают в кюветное отделение. Запускают следующий режим измерения:

спектральная ширина щели монохроматоров возбуждения и испускания не более 10 нм; измерение интенсивности люминесценции проводят при регистрации на длине волны 335 нм при последовательном возбуждении от 200 до 350 нм (шаг сканирования — 2 нм, время накопления сигнала — 2 с).

После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.

5.5.3    Измерение спектра люминесценции Запускают следующий режим измерения:

спектральная ширина щели монохроматоров возбуждения и испускания не более 10 нм; измерение интенсивности люминесценции проводят в диапазоне длин волн от 280 до 580 нм, монохроматор возбуждения устанавливают на длину волны 230 нм (шаг сканирования — 2 нм, время накопления сигнала — 2 с).

После проведения измерения данные сохраняют в текстовом формате в виде табличного файла с расширением dat.

4

ГОСТ 31670-2012

Объединенную меру сходства измеренного многомерного спектра с многомерными спектрами для всех известных образцов из базы данных вычисляют по формуле (4) в соответствии с алгоритмом, приведенном в 5.1.

6 Характеристики погрешности измерения и достоверности идентификации

6.1    В случае измерения: 1) поглощения в диапазоне 190—400 нм по 5.5.1; 2) возбуждения с регистрацией люминесценции на длине волны 335 нм в диапазоне 200—350 нм по 5.5.2; 3) люминесценции при возбуждении светом с длиной волны 230 нм по 5.5.3 относительная погрешность объединенной меры сходства многомерных спектров образцов не более + 5 %.

6.2    Основные метрологические характеристики метода приведены в таблице 1.

Таблица 1

Диапазон измерений объединенной меры сходства многомерных спектров ц, уел. ед. Относительное среднеквадратическое отклонение измерений объединенной меры сходства многомерных спектров, V/0 Предел повторяемости г, %, при п = 2, Р = 0,95 Уровень значимости, характеризующий достоверность идентификации водок, приготовленных с использованием непищевого спирта, не более а, % 0—1,00 5 14 0,05

7 Контроль точности результатов измерения

7.1 Контроль относительной погрешности результатов определения объединенной меры сходства Цвсс ⁼ РаРа +Рfb^fb +РжРаи проводят не реже одного раза в месяц. Контроль проводят путем

измерения многомерного спектра водно-спиртовой смеси крепостью 40,0 %, приготовленной из синтетического или гидролизного этилового спирта (ГОСТ 18300) и дистиллированной воды (ГОСТ 6709), и вычисления его объединенной меры сходства с соответствующим многомерным спектром (из пяти, содержащихся в базе данных), полученным для водно-спиртовой смеси, содержащей тот же самый непищевой этиловый спирт. Повторяют измерение многомерного спектра приготовленного образца 26 раз и каждый раз заново вычисляют объединенную меру сходства Двсс • Относительную погрешность измерения объединенной меры сходства 5, %, вычисляют по формуле

8= 100

..Б.Д

У-ВС.С

где у = 1,2…, А/ = 26,

(5)

Результат контроля признается удовлетворительным, если выполняется условие 8<5 %.

8 Контроль стабильности результатов измерений при реализации методики в лаборатории

Контроль стабильности результатов измерений в лаборатории при реализации методики осуществляют по ГОСТ ИСО 5725-6, используя метод контроля стабильности стандартного отклонения повторяемости по ГОСТ ИСО 5725-6 с применением контрольных карт Шухарта.

Периодичность контроля и процедуры контроля стабильности результатов измерений должны быть предусмотрены в руководстве по качеству лаборатории в соответствии с ГОСТ ИСО/МЭК17025.

9 Требования безопасности

При проведении анализов следует соблюдать:

— требования электробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.018, ГОСТ 12.1.019 и требования инструкций по эксплуатации приборов;

5

ГОСТ 31670-2012

—    требования пожаробезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.004;

—    требования взрывобезопасности в соответствии с ГОСТ 12.1.010;

—    требования работы с вредными веществами в соответствии с ГОСТ 12.1.007;

—    общие санитарно-гигиенические требования к воздуху рабочей зоны в соответствии с ГОСТ 12.1.005.

К выполнению измерений допускаются специалисты, имеющие квалификацию не ниже техника, изучившие инструкцию по эксплуатации спектрофотометра и спектрофлуориметра, требования безопасности, прошедшие обучение и освоившие метод выполнения измерений.

6

УДК 663.5.543.06:006.354    МКС 67.160.10    Н79

71.080.60    Л29

Ключевые слова: водка, водка особая, определения, идентификация спиртов, органические микропримеси, многомерный спектр, спектр поглощения, спектр возбуждения люминесценции, спектр люминесценции, отбор проб, метод измерения, погрешность, мера сходства, объединенная мера сходства

7