ГОСТ 19251.3-79 Цинк. Методы определения меди

ЦИНК

МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

ГОСТ 19251.3-79

ИПК ИЗДАТЕЛЬСТВО СТАНДАРТОВ

Нижний Новгород

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ
СТАНДАРТ СОЮЗА ССР

Дата введения 01.01.80

Настоящий стандарт устанавливает фотометрический (при массовой доле
меди от 0,0005 до 0,08 %) метод определения меди.

(Измененная редакция, Изм. № 3).

1. ОБЩИЕ ТРЕБОВАНИЯ

1.1.
Общие требования к методам анализа и требования безопасности — по ГОСТ 19251.0.

(Измененная редакция, Изм. № 1).

2. ФОТОМЕТРИЧЕСКИЙ МЕТОД ОПРЕДЕЛЕНИЯ МЕДИ

2.1. Сущность метода

Метод основан на растворении
навески в азотной кислоте и фотометрическом определении содержания меди с
диэтилдитиокарбаматом свинца в области длин волн 430-455 нм или купризоном при
длине волны 600 нм.

Чувствительность метода
определения меди с диэтилдитиокарбаматом свинца — 2 мкг в объеме 25 см³, чувствительность определения меди с
купризоном — 10 мкг в объеме 50 см³.

2.2. Аппаратура, реактивы и растворы

Спектрофотометр или
фотоэлектроколориметр любого типа для измерения в видимой области спектра.

Кислота азотная по ГОСТ 4461,
разбавленная 1:1.

Кислота соляная по ГОСТ
3118.

Аммиак водный по ГОСТ 3760.

Аммоний лимоннокислый,
раствор 100 г/дм³.

Водорода пероксид по ГОСТ
10929.

Спирт этиловый по ГОСТ
18300, разбавленный 1:1.

Свинец уксуснокислый по ГОСТ
1027.

Диэтилдитиокарбамат натрия
по ГОСТ
8864, раствор 10 г/дм³.

Раствор диэтилдитиокарбамата
свинца: 0,2 г уксуснокислого свинца растворяют в 20 см³ воды, прибавляют 2 см³
раствора диэтилдитиокарбамата натрия и оставляют на 30 мин. Переносят раствор в
делительную воронку вместимостью 250-300 см³, прибавляют 10 см³
хлороформа (четыреххлористого углерода) и встряхивают содержимое воронки в
течение 1 мин. Окрашенный экстракт отбрасывают. В воронку прибавляют 1 см³
раствора диэтилдитиокарбамата натрия, 10 см³ хлороформа
(четыреххлористого углерода) и встряхивают в течение 1 мин. Если экстракт
окрашивается в желтый цвет следами меди — очистку от меди повторяют до
получения бесцветного экстракта. К водному раствору в воронке прибавляют 20 см³
раствора диэтилдитиокарбамата натрия и образовавшийся осадок
диэтилдитиокарбамата свинца растворяют в хлороформе (четыреххлористом
углероде), добавляя последний порциями по 150 см³. После отстаивания
экстракт сливают в мерную колбу вместимостью 1 дм³, доводят до метки
хлороформом (четыреххлористым углеродом) и перемешивают. Раствор устойчив
длительное время, если хранится в склянке с притертой пробкой и в темноте.

Примечание. Допускается очистка раствора уксуснокислого свинца с
цианидом калия.

Хлороформ (трихлорметан,
четыреххлористый углерод по ГОСТ 20288).

Купризон, 0,5 %-ный раствор:
0,5 г реактива растворяют в 20 см³ горячего этилового спирта,
разбавленного 1:1, охлаждают, доливают до объема 100 см³ спиртом,
разбавленным 1:1, и перемешивают.

Медь марки М0 по ГОСТ 859.

Стандартные растворы меди.

Раствор А: навеску меди
массой 0,1000 г растворяют в 20 см³ азотной кислоты, разбавленной
1:1, нагревают до удаления оксидов азота, охлаждают, переносят в мерную колбу
вместимостью 1 дм³, доводят до метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора А
содержит 0,1 мг меди.

Раствор Б: 10 см³
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 100 см³, доливают
водой до метки и перемешивают.

1 см³ раствора Б
содержит 0,01 мг меди.

Раствор В: 10 см³
раствора А помещают в мерную колбу вместимостью 250 см³, доливают до
метки водой и перемешивают.

1 см³ раствора В содержит
0,004 мг меди.

(Измененная редакция, Изм. № 2, 3).

2.3. Проведение анализа с диэтилдитиокарбаматом свинца

2.3.1.
Навеску цинка массой 1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³
растворяют при нагревании в 10 см³ азотной кислоты. Приливают
50 см³ воды, кипятят до удаления оксидов азота и охлаждают. Раствор
переносят в мерную колбу вместимостью 100 см³, доводят водой до
метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (табл. 1) помещают в делительную
воронку вместимостью 100 см³, разбавляют до 50 см³ водой
(метка на делительной воронке). Прибавляют из бюретки 25 см³
раствора диэтилдитиокарбамата свинца и встряхивают 1 мин. Отстоявшийся экстракт
сливают в сухую колбу вместимостью 50 см³, закрывают крышкой и дают
отстояться 10 — 20 мин.

Оптическую плотность
раствора измеряют на спектрофотометре при длине волны 436 нм или на
фотоэлектроколориметре, в области длин волн 430 — 455 нм в соответствующей
кювете (табл. 1).

Таблица
1

Раствором сравнения при измерении оптической плотности служит хлороформ
(четыреххлористый углерод).

(Измененная редакция, Изм. № 2,
3).

2.3.2. Для построения
градуировочных графиков в шесть делительных воронок наливают по 50 см³
воды, добавляют 2-3 капли азотной кислоты, предварительно прокипяченной,
отмеряют 0; 0,5; 1,0; 2,0; 3,0 и 4,0 см³ стандартного раствора В,
что соответствует 0, 2, 4, 8, 12 и 16 мкг меди (серия I).

В восемь делительных воронок
наливают по 50 см³ воды, добавляют 2-3 капли азотной кислоты,
предварительно прокипяченной, отмеряют 0; 0,5; 1,0; 1,5; 2,0; 2,5; 3,0 и 4,0 см³
стандартного раствора Б, что соответствует 0; 5; 10; 15; 20; 25; 30 и 40 мкг
меди (серия II).

Из бюретки прибавляют в
делительные воронки по 25 см³ диэтилдитиокарбамата свинца и
взбалтывают 1 мин. Отстоявшийся экстракт сливают в сухую колбу вместимостью 50
см³, закрывают крышкой и дают отстояться 10 — 20 мин.

Оптическую плотность
растворов измеряют, как указано в п. 2.3.1, в кювете с толщиной
поглощающего свет слоя 50 мм для растворов I серии и 20 мм — II
серии.

По полученным значениям
оптической плотности растворов и соответствующим им массовым долям меди строят
градуировочные графики.

(Измененная редакция, Изм. №
2, 3).

2.4. Проведение
анализа с купризоном

2.4.1. Навеску цинка массой
1,0000 г помещают в коническую колбу вместимостью 250 см³ и
растворяют в 10 см³ соляной кислоты. После растворения пробы
добавляют 10 капель пероксида водорода и упаривают раствор до сиропообразного
состояния, избегая выделения солей цинка. Раствор разбавляют небольшим
количеством воды и охлаждают. Для анализа берут весь раствор или часть его
после разбавления в соответствии с табл. 2.

Таблица 2

Часть раствора или весь
раствор помещают в мерную колбу вместимостью 50 см³, осторожно
приливают аммиак до появления осадка гидроксида цинка, который затем растворяют
путем добавления 1 — 2 капель соляной кислоты. Приливают 5 см³
раствора лимоннокислого аммония и аммиак до рН 9. Раствор охлаждают и добавляют
5 см³ раствора купризона. Через 10 мин доводят раствор водой до
метки, перемешивают и оставляют на 1 ч.

Оптическую плотность растворов измеряют при длине
волны 600 нм в соответствующей кювете.

Раствором сравнения при измерении оптической плотности
служит раствор контрольного опыта.

(Измененная редакция, Изм. № 1, 2, 3).

2.4.2. Для построения градуировочного графика в семь
из восьми мерных колб вместимостью 50 см³ отмеривают 1; 2; 4; 6; 8;
10 и 12,5 см³ стандартного раствора Б, что соответствует 10; 20; 40;
60; 80; 100 и 125 мкг меди. В каждую колбу приливают по 5 см³
раствора лимоннокислого аммония и далее анализ проводят, как указано в п. 2.4.1.

По полученным значениям оптических плотностей и
соответствующим им содержаниям меди строят градуировочный график.

2.5. Обработка
результатов

2.5.1. Массовую долю меди (X), %, вычисляют по формуле

где т — масса меди в растворе пробы, найденная
по градуировочному графику, мкг;

т₁ — масса навески пробы, содержащаяся в отобранной части
раствора, г.

2.5.2. Абсолютные значения разностей результатов двух
параллельных определений (показатель сходимости) и результатов двух анализов (показатель
воспроизводимости) с доверительной вероятностью Р = 0,95 не должны превышать
значений допускаемых расхождений, указанных в табл. 3.

Таблица 3

(Измененная
редакция, Изм. № 2).

Раздел 3. (Исключен,
Изм. № 3).

ИНФОРМАЦИОННЫЕ ДАННЫЕ

1. РАЗРАБОТАН И ВНЕСЕН Министерством цветной
металлургии СССР

РАЗРАБОТЧИКИ

В.И. Лысенко, Л.И. Максай, Р.Д. Коган, В.А.
Колесникова, Н.А. Романенко, Р.А. Пестова

2. УТВЕРЖДЕН И ВВЕДЕН В ДЕЙСТВИЕ Постановлением
Государственного комитета СССР по стандартам от 09.08.79 № 3077

3. Изменение № 3 принято Межгосударственным Советом
по стандартизации, метрологии и сертификации (протокол № 7 от 26.04.95)

За принятие проголосовали:

4. Периодичность
проверки 5 лет

5. ВЗАМЕН ГОСТ 19251.3-73

6. ССЫЛОЧНЫЕ НОРМАТИВНО-ТЕХНИЧЕСКИЕ ДОКУМЕНТЫ

7. Ограничение
срока действия снято по протоколу № 4-93 Межгосударственного Совета по
стандартизации, метрологии и сертификации (ИУС 4-94)

8. ПЕРЕИЗДАНИЕ
(февраль 1998 г.) с Изменениями № 1, 2, 3, утвержденными в октябре 1984 г.,
апреле 1989 г., июне 1996 г. (ИУС 1-85, 7-89, 9-96)

СОДЕРЖАНИЕ